阮小五与吴用、晁盖等人设计劫取生辰纲，因被白胜出卖而上梁山

阮小五同众人设计迷倒杨志，劫取了生辰纲，因被出卖使得官兵追捕
吴用和晁盖等人想找人同劫生辰纲，于是找到打渔的阮小五和兄弟阮小二、阮小七。之后，阮小五就联同吴用、晁盖、刘唐、阮小二、阮小七、公孙胜和白胜七人成功设计，使押送金银担的杨志不省人事，并伺机劫了生辰纲。后来，八人因白胜供出计划而被官府追捕，幸得宋江、朱仝和雷横拯救，连夜逃出。众人逃至石碣村时，阮氏三兄弟把官兵在港中消灭，并一同上梁山暂避。
 

吴用使计让林冲杀王伦，众人助晁盖坐上寨主，聚义时阮小五排位二十九
在黄泥冈劫了生辰纲，当八人上梁山后，当时山寨主王伦却怕晁盖势力和能力太大，要他们下山投靠别处，吴用使计让林冲杀了王伦，众人助晁盖坐上山寨主位置，王伦自己坐上第八把交椅。
上山后官兵再来追众人，阮小五便和两兄弟于梁山水道把济州官兵引到一艘火船，烧了敌船，帮助梁山好汉打败官兵。上山安定之后阮小五立功亦不少，其中就在青州官兵攻梁山时亦帮助一众水军将领捉了敌军的凌振，最后在聚义时成为第二十九头领。