顾大嫂机智能干敢作敢为的性格使其得以跟随宋江南征北战

顾大嫂随性格似男子，但做事机智能干，敢作敢为并且武艺甚高
宋江与吴用议定山寨职事，命顾大嫂夫妇到西山经营作眼酒店。三山聚义后又改为南山酒店。
智取大名府时，顾大嫂夫妇与孙二娘夫妇、扈三娘夫妇扮作乡下夫妻，以看灯为名，混入北京城中为内应。
攻打东平府时，顾大嫂扮作贫婆，以为旧主送饭为名，混入死囚牢，向陷在牢中的史进传递消息。
梁山排座次时，顾大嫂排第一百零一位，星号地阴星，与孙新一同经营东山酒店，负责打听声息、邀接来宾。
两赢童贯时，顾大嫂在九宫八卦阵中位于中央阵，统领阴兵，与孙二娘同为扈三娘的副将。
三败高俅时，顾大嫂与孙二娘扮做送饭妇人，混入济州，火烧造船厂

顾大嫂跟随宋江南征北战

梁山受招安后，顾大嫂随宋江南征北战，颇有战功。
征讨辽国时，顾大嫂随赵枢密留守檀州。 后与扈三娘、孙二娘等人攻破太乙混天象阵中的太阴阵，杀散天寿公主部下女兵。
征讨田虎时，顾大嫂与扈三娘合战女将琼英。三人交战二十余合，招式如“风飘玉屑，雪撒琼花”，看得两阵军士眼花不已。
征讨王庆时，顾大嫂参与南丰之战，在九宫八卦阵中带兵出战，与扈三娘、孙二娘一同管领五千马步军。
征讨方腊时，顾大嫂夫妇扮作逃难百姓，在独松关下山间寻到一条小路，而后引着李立、汤隆、时迁、白胜，从小路摸上独松关，放火惊走贼军，并合擒守将吴升。